2-羟基-5-氟苯乙酮CAS号394-32-15-氟-2-羟基苯乙酮 2-乙酰基-4-氟苯酚

CAS： 394-32-1

分子式： C8H7FO2

分子量： 154.14

中文名称： 5-氟-2-羟基苯乙酮

                      2-乙酰基-4-氟苯酚

英文名称： 5'-Fluoro-2'-hydroxyacetophenone

                      1-(5-Fluoro-2-hydroxyphenyl)-1-ethanone

性状描述： 类白色结晶性粉末，熔点 54-59℃，沸点65-66℃，水溶性0.68 g/L。

生产工艺：以对氨基苯酚为原料，一步进行氨基与酚羟基的双重酯化，三氯化铝/氯化钠条件下进行Fries重排，水解产物进行氟重氮化后加热得5-氟-2-羟基苯乙酮产品。

a.用氨基苯酚乙酰化制备4-乙酰胺基苯酚醋酸酯；

b.用4-乙酰胺基苯酚醋酸酯进行Fries重排制备2-乙酰基-4-乙酰胺基苯酚；

c.用2-乙酰基-4-乙酰胺基苯酚制备2-乙酰基-4-氨基苯酚；

d.用2-乙酰基-4-氨基苯酚制备5-氟-2-羟基苯乙酮。

制备：
1、4-乙酰胺基苯酚醋酸酯制备
　　将对氨基苯酚（32.7g，0.3mol）和乙酸酐（76.5g，0.75mol）投入250mL苯中，搅拌加热，于80℃回流反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收溶剂至干，冷却，加入300L水，析出固体，抽滤烘干得类白色固体55.0g，收率93.0%，m.p.151℃，无需纯化直接用于下一步反应。

2、2-乙酰基-4-乙酰胺基苯酚制备
　　将1（38.6g，0.2mol）、无水三氯化铝（80g，0.6mol）和氯化钠（40g，0.68mol）投到反应瓶中，搅拌加热到120℃，反应混合物呈稀糊状，并伴随有大量酸性气体放出；保温反应3h，当不再有气体放出时，将反应混合物冷至60℃，向该混合物中缓慢加入160mL水，剧烈搅拌、冷冻、抽滤，烘干得淡黄色固体36.3g，收率94.0%，

3、2-乙酰基-4-氨基苯酚制备
　　将2（38.6g，0.2mol）、盐酸（400mL，6mol／L）加入500mL圆底烧瓶中，保持回流状态6h。回流毕，冷却，调节pH值至6~7，析出固体，干燥，称重，得到固体18.9g，收率75.6%，

4、5-氟-2-羟基苯乙酮制备
　　将3（30.2g，0.2mol）加入过量的氟化氢（11.4g，0.6mol）中，温度降至-5℃，逐步加入固体亚硝酸钠（17.3g，0.2mol），反应温度在0~5℃，加完后，保持反应5h；然后逐渐升温至40℃，进行热分解；分解完全后，调节pH值至6~7，水蒸汽蒸馏而得到白色晶体产物25.1g，收率82%；
 
用途：一种重要的医药中间体， 可作为多种β受体阻滞剂合成中间体。